Кто изобрел иприт. Обновления. Из фронтовой заметки Михаила Зощенко
Война - всегда страшна и ужасна. Но некоторые виды оружия настолько жестоки, что запрещены всеми мыслимыми международными конвенциями в сфере ведения боевых действий. В число последних входит горчичный газ, более известный как иприт.
Физико-химические характеристики
Данное боевое отравляющее вещество имеет формулу (Cl-CH 2 CH 2)2S. Иприт относится к кожно-нарывным средствам, полностью уничтожает легкие при вдыхании даже сравнительно небольших количеств газа. Прекрасно проникает в организм через кожные покровы, резина стандартных противогазов также является проницаемой.
Вещество не имеет цвета, но в некоторых случаях проявляется легкий желтоватый или зеленоватый оттенок. Считается, что горчичный газ получил свое название из-за специфического запаха, похожего на аромат свежих семян этого растения, но немногочисленные выжившие чаще вспоминают про запах хрена.
«Боевое крещение»
Впервые боевое применение зафиксировано в Первой Мировой, когда немецкая сторона обстреляла снарядами с ипритом русские войска. Произошло это под городком Ипр (Бельгия) в 1917 году.
В случае первого боевого использования отравлению подверглись около 2,5 тысяч человек, причем скончались 87 из них. Английские химики достаточно быстро смогли сделать горчичный газ в домашних условиях, но его производство удалось наладить только через год, причем всего через два месяца после этого было подписано перемирие.
Отметим, что Первая Мировая вошла в историю как период, в течение которого использовались в гигантских количествах. Даже во Вторую Мировую их было потрачено намного меньше. Вдумайтесь только: всего за пару лет использования иприта на головы солдат было вылито около 12 тысяч тонн этого яда! Тяжелейшие отравления получили примерно 400 тысяч человек.
Почему он так опасен
Вещество сразу же приобрело предельно дурную славу даже у немецких войск. Начать с того, что горчичный газ (перед переходом в газообразное состояние, конечно же) очень медленно испаряется. Территория, которая подверглась заражению им, в течение нескольких суток смертельно опасна для всего живого.
Но куда ужаснее то действие, которое он оказывает на организм человека.
Поражающий эффект
Так как горчичный газ обладает нарывным действием, первым под удар попадает кожный покров. На коже быстро образуются огромные пузыри, заполненные желтоватой сукровицей и гноем. Пораженные люди слепнут, у них наблюдается усиленное слезоотделение, гиперсаливация (усиленное выделение слюны), а также боли в пазухах носа. При попадании дисперсионной взвеси в ЖКТ развивается сильнейшая диарея, тошнота и спазматические боли в желудке.
Иприт очень коварен еще и тем, что даже при попадании в организм средней его дозы симптомы могут проявиться только через 12 часов или вообще спустя сутки. Если концентрация и время экспозиции были выше, то проявления наблюдаются уже через пару часов.
Пример боевой эффективности
Английский генерал-майор Уайт в 1918 году сопровождал группу раненых и пострадавших от иприта бойцов в санитарном поезде. Прибыв к очередной станции, они должны были забрать еще одну партию раненых солдат. Один из офицеров увидел, что на платформе забыли личные вещи пострадавших, среди которых оказался бинокль в кожаном футляре. Он в спешке забрал его, после чего повесил в своем купе и лег спать.
Как выяснилось впоследствии, на футляре оставалась пара капель отравляющего вещества. За ночь они испарились. Даже столь ничтожной дозы хватило, чтобы офицер получил серьезные повреждения глаз. К счастью, его удалось вылечить, но на это понадобилось три (!) месяца. Вдумайтесь только: от пары капель человек выбыл из строя на несколько месяцев. Что же говорить о тех случаях, когда солдаты оказывались в самом эпицентре...
Летальность
Принято считать, что горчичный газ (иприт) приводит к летальному исходу далеко не в 100 % случаев. Зачастую пострадавшие выздоравливают, хотя на это уходит очень много времени. Впрочем, «выздоровлением» это можно назвать с большой натяжкой, так как у многих остаются огромные шрамы на всю оставшуюся жизнь. Немалая часть пострадавших в скором времени сталкивается с проблемой внезапно появившихся хронических заболеваний.
Если пары иприта даже в ничтожных концентрациях попадут в организм беременной женщины, то (за исключением поздних сроков) она практически со 100 % вероятностью родит ребенка с генетическими дефектами, недостатками в умственном и физическом развитии.
Нарывы, которые образуются на коже человека в результате воздействия иприта, лечатся очень и очень плохо. Выжившим нередко приходится ампутировать пораженные конечности, так как огромные гноящиеся язвы начинают угрожать развитием гангрены, отравляют организм человека продуктами распада.
В случае же вдыхания паров иприта практически всегда наступает смерть (90 %), ибо легкие разлагаются едва ли не мгновенно, а если кто-то и выживет, то на всю оставшуюся жизнь останется инвалидом.
Факторы, влияющие на эффективность иприта
Практически сразу после начала использования иприта было замечено, что эффективнее всего он действует в условиях жаркой и сухой погоды. Объясняется это очень просто: при высоких температурах воздуха скорость испарения боевого отравляющего вещества значительно повышается, а потная кожа становится намного более уязвимой перед ядом.
При температуре всего лишь 14 градусов Цельсия иприт быстро замерзает. К сожалению, вскоре были разработаны специальные добавки, при добавлении которых это боевое отравляющее вещество становится намного устойчивее. Причем стойкость к замерзанию повышается настолько, что его можно использовать даже в странах с очень холодным климатом.
В частности, незадолго до запрещения иприта была разработана смесь, которая позволяет с успехом его использовать даже в Арктике. Механизм действия прост: снаряды с отравляющим веществом взрываются, после чего мельчайшие капельки яда оседают на одежде и оружии противника. Как только люди заходят в более-менее теплое помещение, он начинает интенсивно испаряться и быстро вызывает отравление.
Учитывая, что горчичный газ времен 1-й Мировой до сих пор ядовит, зараженная местность в холодном климате вообще будет оставаться опасной на протяжении многих десятилетий.
Отдаленные последствия
Увы, но даже на этом последствия отравления ипритом не заканчиваются. Дело в том, что данное отравляющее вещество грубо повреждает Солдаты, подвергшиеся химической атаке под Ипром, погибли не все. Кто-то из них вернулся домой, причем многие из них были в репродуктивном возрасте. Процент уродств и генетических заболеваний у их детей и внуков во много раз превысил обычные показатели.
Горчичный газ - это мощный канцероген и мутаген. Под Ипром, где он впервые использовался, до сих пор наблюдается повышенная частота возникновения рака.
Современное положение дел
Как мы уже говорили, эффект от применения иприта настолько потряс что уже в те годы начали раздаваться голоса о его полном запрещении. Тему эту поднимали и в Лиге Наций, и в ООН, которая стала ее преемницей. Вот только после бесконечных бюрократических дрязг началась уже Вторая Мировая, а затем принятие соответствующих решений неоднократно саботировалось.
И только в 1993 году, спустя практически 100 лет со дня первого боевого использования иприта, он, как и все прочие боевые отравляющие вещества, был полностью запрещен. В настоящее время во всем мире остатки утилизируются. В частности, не так давно территорию Сирии покинул последний горчичный газ. Отрава в скором времени будет полностью переработана.
Иприт: лекарство от псориаза и первое химическое оружие
Ответ редакцииИприт — химическое соединение с формулой S(CH2CH2Cl)2. Впервые он был синтезирован Сезаром Депре в 1822 году. Свою самую заметную роль иприт сыграл в Первой мировой войне — в те годы его называли «королём отравляющих веществ». Кстати, до недавнего времени использовался иприт и в лекарствах от псориаза. АиФ.ru вспоминает судьбу печально известного соединения, впервые в истории выступившего в качестве боевого отравляющего вещества, — и рассказывает о других видах химического оружия.
Первое применение иприта
В ночь с 12 на 13 июля 1917 года в боях под бельгийским городом Ипр Германия применила иприт — жидкое отравляющее вещество кожно-нарывного действия. Англо-французские войска были обстреляны минами, содержавшими маслянистую жидкость. Поражения различной тяжести получили 2490 человек, 87 из которых скончались.
Применение химического оружия в Первую мировую войну. Источник: www.globallookpress.com
Как действует иприт?
Иприт — это разновидность химического вещества боевого действия группы везикантов , или кожно-нарывных веществ. Они вызывают нарывы на коже и слизистых оболочках; известен иприт также как «горчичный газ» или «горчичное вещество». Военные коды: H, HD, и HT.
Иприт иногда имеет запах чеснока, лука или горчицы, а иногда не обладает никаким запахом. Он может существовать в форме испарений (газообразное состояние), маслянистой жидкости или твёрдого вещества. В природе в естественном состоянии не существует.
Иприт является сильным раздражителем, поражающим кожу. Он вызывает образование нарывов, действует на глаза и дыхательные пути и поражает даже ДНК. Иприт тяжелее воздуха, поэтому выпадает в осадок в низинах.
Если иприт есть в воздухе (а он легко переносится ветром на большие расстояния) в виде пара, происходит поражение кожи, глаз и дыхательных путей, а если в воде — поражения наступают при попадании этой воды на кожу. Поражение кожных покровов происходит также при контакте с жидким ипритом. Иприт может сохраняться в окружающей среде до одного-двух дней, а в очень холодном климате. — от нескольких недель до нескольких месяцев. Иприт расщепляется в организме медленно, поэтому при многократном поражении накапливается.
Симптомы поражения ипритом
Поражение ипритом необязательно заканчивается смертельным исходом. Во время Первой мировой иприт послужил причиной смерти менее 5 % людей, которые подверглись его воздействию.
Так как иприт может не иметь запаха, люди не способны сразу осознать, что подверглись его воздействию. Как правило, признаки и симптомы, в зависимости от тяжести поражения, проявляются в течение суток.
Каковы возможные долговременные последствия для организма?
При поражении ипритом в жидкой форме существует большая вероятность появления ожогов второй и третьей степени, а также рубцов. Обширные ожоги кожи могут вызвать смертельный исход.
Вдыхание иприта в больших количествах может вызвать хронические заболевания верхних дыхательных путей, повторные респираторные инфекции, в крайнем случае — смерть.
Поражение глаз может привести к постоянной слепоте.
Поражение ипритом может повысить риск заболевания раком дыхательных путей и легких.
Что делать при поражении ипритом?
Против иприта не существует никакого антидота. В случае выброса газа нужно немедленно покинуть зону выброса, постараться найти высокое место, так как иприт тяжелее воздуха и скапливается в низких местах.
Если избежать поражения ипритом невозможно, следует как можно быстрее удалить его с тела. Необходимо быстро снять любую одежду, на которой может находиться жидкий иприт. Если возможно, положите одежду в полиэтиленовый пакет, плотно закройте его и вложите в ещё один полиэтиленовый пакет.
Тщательно промойте все пораженные участки тела (глаза, кожу и т. д.) чистой водой. Глаза следует промывать водой в течение 5- 10 минут. Нельзя закрывать глаза повязкой.
Если иприт попал в пищеварительный тракт, нельзя вызывать рвоту. Необходимо выпить молока. И как можно скорее обратиться за медицинской помощью.
Виды химического оружия
Химическое оружие — это оружие массового поражения, действие которого основано на токсичных свойствах отравляющих веществ (ОВ). Его применение несколько раз запрещалось различными международными договорами:
- Гаагской конвенцией 1899 г., статья 23 которой запрещает применение боеприпасов, единственным предназначением которых является отравление живой силы противника;
- Женевским протоколом 1925 года;
- Конвенцией о запрещении разработки, производства, накопления и применения химического оружия и о его уничтожении 1993 г.
Немецкая листовка времен Первой мировой войны. Фото: www.globallookpress.com
Виды боевых отравляющих веществ по характеру воздействия
Нервно-паралитические (ви-икс, зарин, зоман, табун и V- газы) — попадают в организм через органы дыхания и кожу.
Кожно-нарывные (иприт, люизит) — поражают кожу, глаза и дыхательные пути при вдыхании паров и вызывают общее отравление организма.
Удушающие (фосген, дифосген) — воздействуют на организм через органы дыхания. Вызывают отёк лёгких, одышку и учащённое сердцебиение.
Психо-химические (би-зет) — вызывают расстройства центральной нервной системы, могут вызывать временную слепоту или глухоту, чувство страха и ограничение двигательных функций.
Общеядовитые (синильная кислота, хлорциан, 3-хинуклидинил бензилат) — нарушают подачу кислорода из крови к тканям, смертельная доза 1 мг/кг. Этот тип является одним из самых быстродействующих ОВ.
Раздражающие (си- эс, адамсит) — вызывают острое жжение и боль во рту, в горле и в глазах, кашель, сильное слезоточение и затруднение дыхания.
Согласно тактической классификации, ОВ подразделяются на группы по военному назначению:
- смертельные — вещества, предназначенные для уничтожения живой силы, к которым относятся ОВ нервно-паралитического, кожно-нарывного, общеядовитого и удушающего действия;
- временно выводящие живую силу из строя — вещества, которые позволяют обеспечить выведение живой силы противника из строя на сроки от нескольких часов до нескольких суток. К ним относятся психотропные (инкапаситанты) и раздражающие вещества (ирританты).
Из фронтовой заметки Михаила Зощенко
В апреле 1915 года будущий знаменитый писатель, штабс-капитан Зощенко , сражавшийся на передовой, пострадал от хлора, который использовали немцы.
«Сквозь завесу дыма вижу, что многие солдаты лежат мёртвые, их большинство. Иные же стонут и не могут подняться. Опираясь на палку, я бреду в лазарет. На моем платке кровь от ужасной рвоты. Я вижу пожелтевшую траву и сотни дохлых воробьёв, упавших на дорогу».
* Везиканты — живые организмы или химические соединения, которые вызывают кожно-нарывное поражение.
Иприт
обладает выраженным местным и резорбтивным свойством. Для него характерны следующие особенности:
отсутствие раздражающего действия в момент контакта;
привыкание к его запаху, когда человек перестает ощущать запах горчицы (чеснока) через несколько минут;
наличие скрытого периода;
воспалительно-некротические процессы в тканях, в которые иприт проникает;
медленное течение процессов восстановления и часто присоединяющиеся вторичные инфекции;
повышенная чувствительность к повторным воздействиям иприта.
При попадании на кожу капельно-жидкого иприта он быстро растворяется в липидной смазке кожи. Если дегазация не произведена в течение 5 мин, то иприт проникает в глубокие слои эпидермиса, накапливаясь преимущественно в сальных железах и волосяных фолликулах кожи. На участках с более тонкой и нежной кожей и большим количеством сальных и потовых желез (кожа шеи, груди, подмышечных впадин и др.) поражения более выражены. Доза 0,05 мг/см2 при действии в течение 5 мин вызывает эритему, доза 0,1-0,25 мг/см2 при этих же условиях - образование пузырей.
Скрытый период - 2-6 ч. Затем появляются признаки поражения кожи (покраснение, зуд, отечность). Вначале возникают мелкие пузыри, наполненные прозрачной жидкостью. Увеличиваясь в объеме, пузыри сливаются образуя более крупные. Максимальное развитие пузырей - в конце 1-2-х суток (в зависимости от дозы иприта). Затем оболочка пузырей прорывается и возникают язвы, которые часто инфицируются и медленно заживают (недели, месяцы). На месте язв, как правило, образуются рубцы, которые в области суставов могут ограничивать подвижность и нарушать их функцию.
Пары иприта при токсических дозах 0,1-0,3 мг-мин/л вызывают эритему; 0,2-1,0 мг-мин/л - пузыри и 0,75-1,5 мл*мин/л - серьезные поражения кожи с образованием множественных пузырей. Симптомы поражения развиваются, как правило, спустя несколько часов. Сначала возникают покраснения с последующей пигментацией, напоминающей солнечный загар; затем - пузыри, на месте которых через 2-3 сут образуются язвы. При действии паров и аэрозолей иприта возможны поражения на большой площади, что обычно сопровождается выраженным резорбтивным действием.
Глаза наиболее чувствительны к действию иприта . Токсические дозы иприта, равные 0,07 мг-мин/л, вызывают поражение глаз легкой степени (конъюнктивиты); 0,1 мг-мин/л - поражение глаз с нарушением зрения и 0,2 мг-мин/л - серьезные нарушения зрения с потерей трудоспособности . Симптомы поражения развиваются через 1-2 ч. Вначале возникает неприятное ощущение наличия постороннего предмета в глазах ("ощущение попадания в глаза песка"), затем слезотечение, светобоязнь, покраснение и отек век, которые обычно склеены обильными гнойными выделениями. Как правило, зрение ухудшается. При поражениях средней и тяжелой степени имеет место воспаление роговицы (кератит) с возможным болевым эффектом и последующим помутнением и даже некрозом роговицы. В тяжелых случаях может быть воспаление всего глазного яблока. Наивысшего развития процесс достигает на 2-5-е сутки. Выздоровление затягивается на недели и месяцы.
При ингаляции паров и аэрозолей иприта обычно ощущается характерный чесночный запах (или запах горчицы) при концентрации 0,0015 мг/л, однако восприятие запаха быстро притупляется. Это характерная особенность действия иприта: постепенно человек перестает ощущать запах паров иприта, а при концентрации порядка 1-Ю-3 мг/л, которые на 2 порядка ниже Сmах, возникают серьезные поражения. Симптомы поражения, как правило, отмечают через 2-6 ч. Появляются чувство "саднения" в носоглотке, кашель и насморк. Кашель усиливается. Голос делается хриплым, а иногда совсем пропадает - развивается афония из-за поражения голосовых связок. Нарушение голоса может сохраняться длительное время (иногда годы).
При воздействии более высоких концентраций иприта поражаются более глубокие отделы органов дыхания. При кашле выделяется обильная гнойная мокрота. Температура повышается до 38 °С и выше. Развивается одышка. Чаще всего смертельные исходы бывают на 2-4-й и 7-9-й день после поражения. При благоприятном течении болезни выздоровление начинается через 2-3 нед. Наиболее частые осложнения - бронхиты (хронические), бронхоэктатическая болезнь, пневмосклероз, которые трудно поддаются лечению.
В органы пищеварения иприт попадает с зараженной водой и пищей. Скрытый период - 1-3 ч в зависимости от дозы. Затем появляются боли в подложечной области, тошнота, рвота, понос (часто с кровью). В тяжелых случаях возможно прободение стенок желудка и кишечника с последующим развитием перитонита.
Как правило, при поражении ипритом имеет место резорбтивное действие Изменения со стороны ЦНС проявляются в общей вялости, угнетении и сонливости. Отмечают снижение кровяного давления и нарушение сердечной деятельности, обмена веществ (снижение массы тела - кахексия). Изменяется состав крови: в первые дни отмечается лейкоцитоз, в последующие - лейкопения (лейкоцитов до 2-3 тыс. в 1 мм3).
В 1943 г. в итальянском порту Бари произошел взрыв американского корабля "Джон Харвей", на борту которого имелись химические снаряды с ипритом. Моряки были вынуждены спасаться вплавь в воде, зараженной ипритом. У многих наряду с поражением кожных покровов было сильно выражено резорбтивное действие иприта. Спасенные моряки погибли в первые трое суток при явлениях тяжелой общей депрессии и острой гипотонии, по типу шокового состояния. Второй пик смертности наблюдали на 8-9-й день, когда у пораженных развивалась сильная лейкопения. Это была основная причина гибели - "вторичные" инфекции и лейкопения. Как правило, практически все ветераны первой мировой войны, пораженные ипритом, погибли в последующие десятилетия с диагнозами "хронические бронхопневмонии", "пневмосклероз" и "опухоли легких". При поражении ипритами наиболее частыми отдаленными последствиями являются снижение или потеря массы тела, рубцы на коже, которые могут ограничивать функции конечностей, пневмосклероз, бронхоэктатическая болезнь, лейкопения, снижение иммунитета, повышенная чувствительность к простудным и инфекционным заболеваниям, онкологические заболевания.
Первая в истории химическая атака была произведена 22 апреля 1915 года немецкими войсками вблизи бельгийского города Ипр. В качестве отравляющего вещества в тот раз был использован хлор, ставший первой разновидностью химического оружия. За первой атакой последовала вторая, 31 мая того же года на Восточном фронте - с применением фосгена. И 12 мая 1917 года, спустя еще несколько эпизодов успешного использования других отравляющих веществ (ОВ), вновь возле Ипра была проведена химическая атака - с применением горчичного газа, позже по месту сражения получившего название "иприт".
История
Родиной горчичного газа можно считать Бельгию. Ее уроженец, физик Сезар Депре, впервые в 1822 году синтезировал это вещество. Он получил горчичный газ при действии на этилен хлористой серы (дихлорида серы). Горчичный газ также был получен Ричем в 1854 году и Фредериком Гутри в 1860 году с использованием тех же реагентов. Последний в своих исследованиях уже говорил о поражающем действии газа.
Впервые в чистом виде горчичный газ был получен немецким ученым Виктором Мейером. Вместо прямого синтеза он использовал тиодигликоль и треххлористый фосфор. Мейер подробно описал физические и химические свойства этого соединения.
Во время Первой мировой войны и после нее изучением газа занимались Ломмель и Штейнкопф (тогда появилось первоначальное название этого вещества - Lost). Благодаря их исследованиям, Германия смогла применить Lost уже в 1917 году. Метод получения использовался тот же, что у Мейера, только вместо треххлористого углерода применяли тионилхлорид.
После газовых атак страны Антанты осознали эффективность иприта и через некоторое время также наладили его производство.
В гилеровской Германии производству иприта уделялось большое значение: объем произведенного ОВ измерялся сотнями тысяч тонн. Его уничтожение после войны заняло около десяти лет.
Значение и преимущества
До горчичного газа немцы использовали ядовитый хлор и удушающие фосген/дифосген (а также их смеси в различных пропорциях) - газообразные ОВ. При всей эффективности они имели и недостатки: зависимость от метеорологических условий, трудности с доставкой и установкой газовых баллонов, плохо контролируемый радиус поражения. С изобретением артиллерийской стрельбы боеприпасами с ОВ появилась возможность использовать отравляющие вещества в любом агрегатном состоянии: жидком, твердом, газообразном. Здесь нашли применение твердые соединения с мышьяком. Однако страны Антанты быстро совершенствовали противогазы, и эти ОВ стали малоэффективными.
С появлением иприта начался новый этап развития ОВ. Главной особенностью газа Lost было кожно-нарывное действие - кроме органов дыхания, он поражал также глаза и участки тела, проникая под одежду и обувь, противогазы при этом не спасали. К тому же иприт обладал малой летучестью - это позволяло "заражать" не живую силу, а целые участки местности.
Благодаря этому ряду преимуществ перед другими ОВ первого поколения, иприт долго оставался "в строю", его производство в больших объемах имело место вплоть до середины XX века.
Структура
Систематическое наименование иприта - 2,2"-дихлордиэтилсульфид. В Англии и США он называется "горчичный газ" по характерному едкому чесночному запаху. В Германии газ получил кодовые названия H (для технического), HS и позднее HD - для перегнанного вещества.
Формула горчичного газа относительно несложная.
Физические свойства
При нормальных условиях (атмосферном давлении, температуре 20 o C) иприт - летучая маслянистая жидкость. Характерный запах и желтоватый цвет ему придают примеси. В воде не растворяется, а гидролизуется (распадается) с образованием тиодигликоля. В спирте растворим ограниченно, а в органических растворителях - эфире, бензоле, хлороформе, животных и растительных маслах - очень хорошо. Также хорошо растворяется в других ОВ, что позволяет создавать смеси из нескольких веществ.
Химические свойства и обезвреживание
Хотя ранее в статье упоминалось, что в воде ядовитый горчичный газ подвергается гидролизу, на практике часто наблюдалось следующее: иприт, хранившийся по несколько лет в неблагоприятных условиях, во влажных помещениях или в поврежденных баллонах, мало терял свою активность. Это не соответствует лабораторным данным: если вещество гидролизуется, оно перестает существовать в изначальном молекулярном (для газа) виде и теряет свои свойства. Такое противоречие объясняется тем, что вода и иприт - не смешивающиеся жидкости: в лаборатории при гидролизе постоянно происходит интенсивное перемешивание, и реакция идет по всему объему, а в полевых условиях вода покрывает горчичный газ слоем, и реакция идет только на границе двух сред, да и то крайне медленно и обратимо.
Для дегазации (обезвреживание) иприта в больших объемах особое значение имеет хлорная известь, в простонародье "хлорка". Применяют ее в виде концентрированного водного раствора, в котором вымачивают зараженные предметы, тщательно перемешивая. Гипохлориты наиболее выгодны в экономическом плане: они стоят недорого и производятся в больших количествах.
В последние десятилетия большое значение для дегазации отравляющего горчичного газа приобрели хлорамины. Один из наиболее важных в практическом применении - хлорамин T. По сравнению с комплексным действием хлорной извести на иприт, реакция с натриевой солью хлорамина T проста: сера в дихлордиэтилсульфиде окисляется, и образуется продукт присоединения к ней хлорамина. На основе хлорамина T в США была создана смесь, пригодная для дегазации даже приборов и автомашин.
Остальные дегазирующие смеси, хоть они и могут быть и более эффективными, имеют лишь ограниченное применение на практике из-за дороговизны сырья и сложности производства.
Одна из качественных реакций, позволяющая обнаружить 10 мг горчичного газа в 1000 литрах воздуха - реакция с хлоридом золота (II), характеризующаяся появлением желтоватого осадка в растворе хлорида, а при больших концентрациях иприта - красновато-желтых маслянистых капель.
Получение
Существует три основных способа получения иприта в лаборатории и в промышленных масштабах.
Первый - реакция этилена с дихлоридом серы. Этот способ был разработан Гутри.
Второй способ был открыт Мейером и заключался в действии на тиодигликоль хлорирующими агентами: хлоридами фосфора, хлороводором, тионилхлоридом.
Третий способ был разработан в 1942 году Лазьером в США. Он основан на взаимодействии сероводорода с винилхлоридом в присутствии органических перекисей в качестве катализаторов. Выход продукта может достигать 75% - это высокий показатель для органического синтеза.
Действие на организм
Горчичный газ - отравляющее вещество кожно-нарывного и общепоражающего действия. Он действует на все участки организма, поэтому для защиты от него необходима специальная одежда, закрывающая всю поверхность тела.
Иприт имеет скрытый период действия, то есть непосредственно после попадания на кожу никаких симптомов не будет, и только спустя 2-6 часов появляется покраснение, воспаление - идет отторжение эпидермиса. Эпидермис отмирает, и на его месте появляются нагноения и язвы, требующие длительного лечения. Если же таковое лечение отсутствует, смерть наступает в промежутке от нескольких часов до одного месяца (в зависимости от дозы ОВ).
При попадании иприта на глаза начинается воспаление передних отделов глаза, особенно роговицы (возможна даже потеря зрения, вызванная ее помутнением). Далее развивается гнойный конъюнктивит и некроз тканей, что требует длительного лечения.
Действие иприта на органы дыхания локализуется в верхних отделах дыхательной системы. Появляется внутреннее кровотечение, возникают гнойные и гангренозные очаги, при больших концентрациях может развиться отек легких.
Общеотравляющее действие иприта связано с тем, что он не только взаимодействует с пораженными участками, но и всасывается в кровь и разносится по всему организму, что проявляется в нарушении кровообращения, токсических почечных, желудочно-кишечных и мозговых кровотечениях.
Модификации на основе иприта
Известно, что перед Второй мировой войной и во время нее в военно-химических лабораториях США и Англии занимались ипритом Левинштейна - смесью обычного иприта с полисульфидами, в строении которых содержались длинные цепочки атомов серы. О военном значении этого вещества по имеющимся данным судить трудно.
Уже упомянутым Штейнкопфом после Первой мировой войны были получены дибром- и дийоддиэтилсульфиды (так называемые бром-Lost и йод-Lost). Широкого применения они не получили, так как по эффективности соответствуют обычному иприту, а в производстве значительно дороже.
ИПРИТ , рр-дихлордиэтилсульфид (тиоди-гликольхлорид) /CHj-CHaCl \СН,-СН,С1. Впервые получен Депре (Despretz) в 1822 г. Физиол. действие И. на кожу описал Гетри (Guthrie). Подробно изучил свойства иприта Виктор Мейер (V. Meyer) совместно с Н. Зелинским в 1886 году. Впервые применен как боевое отравляющее вещество немцами 12- 13 июля 1917 года близ Ипра (Ypres), откуда получил свое название. Очищенный И.- светложелтая прозрачная жидкость, кипящая при 216-217°, замерзающая при +13,9° (технич.-при t° от +9° до +10°).Чистый И. слабо пахнет. Применявшийся на войне- технический, не вполне очищенный от соединений серы, темного, бурого или черного цвета,-обладал запахом горчицы, откуда название «mustard gas»-«горчичный газ». Слабо (менее 0,1%) растворим в воде, хорошо в спирте и хлороформе. При нагревании тотчас разлагается, выделяя НС1 и точно не определенные ядовитые и раздражающие глаза соединения. Вода вызывает гидролиз И. с образованием НС1, но медленнее, чем фосгена, дифосгена и люизита, по формуле: (С1СН 2 СН 2) 2 8+2Н 2 0=(НОСН 2 СН 2) а 8+2НС1. С гипохлоридамиреагирует очень энергично: Ca(OCl) 2 +2(ClCH 2 CH 2) 2 S=2(ClCH 2 CH 2) 2 SO+ -f СаС1 2 со значительным выделением тепла и с образованием менее ядовитого, чем И., дихлордиэтилсульфоксида. Иприт мало летуч, при 15° 1 ж 2 насыщают 0,4 г И, Однако его токсичность так велика, что отравление происходит и при этих низких концентрациях. В виду того, что иприт обладает способностью к кумуляции, отравление при достаточно продолжительном пребывании в отравленной местности может произойти и при таких концентрациях, которые не вызывают непосредственного раздражения слизистых оболочек и не ощущаются на запах, вследствие чего отравление может произойти незаметно для отравляемого. Физиол. действие. Общая характеристика. Иприт как в капельножидком, так и в парообразном состоянии поражает кожу и слизнет, оболочки, с к-рыми приходит в непосредственное соприкосновение. Наряду с этим местным действием можно предполагать и резорптивное действие через кровь, так как во-первых И. хорошо растворим в липоидах и потому быстро всасывается кожей и слизистыми, а во-вторых разложение И. в крови происходит относительно медленно. Однако опыты отравления животных путем помещения их на известный срок в отравленную атмосферу, с одной стороны, и опыты введения животным И. в кровь или под кожу-с другой, показали, что при первом методе отравления для летального исхода требуется восприятие животным путем дыхания гораздо меньших количеств (приблизительно в 25 раз), чем необходимо для того исе эффекта при внутривенном или подкожном введении яда. Характерной чертой отравления И. является скрытый (лятентный) период отравления, подобный тому, к-рый наблюдается при поражении светом, рентгеновскими лучами и пр. Продолжительность лятентного периода тем короче, чем сильнее отравление. Весь процесс ипритного отравления, и особенно заживление пораженных тканей, протекают относительно медленно. Смертельный исход в первые сутки редок. При тяжелых отравлениях смерть наступает на 3-4-е сутки, при более легких-через неделю и позднее (до месяца). В случаях этих поздних смертей решающую роль играет вторичная инфекция.-И нтенсивность поражения зависит от концентрации {resp. дозы), времени пребывания в отравленной атмосфере и индивидуальной чувствительности. Согласно сказанному наиболее глубокие поражения обыкновенно дает жидкий иприт, или туман, хотя если концентрация газообразного И. максимальна, а воздействие достаточно продолжительно, то поражения могут быть также очень интенсивны. По своей интенсивности поражения И. могут быть подразделены на 1) легкие- местные явления умеренной силы (эритема кожи, катаральные поражения слизистых), относительно скоро проходят, исход благоприятный; 2) средние-местные поражения значительны (волдыри на коже, гнойный катар слизистых), исход в различных случаях различен, в зависимости от течения отравления; 3) тяжелые,-кроме резко выраженных местных явлений имеются налицо и явления общей интоксикации; в этих случаях исход безусловно смертельный. Явления поражения отдельных систем органов при различных степенях отравле- ния сводятся к следующему. Действие на кожу. Лятентный период при средних степенях отравления 4-6 часов. При действии И. per se на чувствительную кожу период этот может сократиться до 1 ч., при слабой концентрации яда и мало восприимчивой коже моя-гет растянуться до 24 часов. Высокая t° (местная горячая ванна до нанесения И.) укорачивает лятентный период и усиливает поражение, как это показали исследования Глебовича. Явления поражения вначале выражаются в виде эритемы бледнорозового цвета. При надавливании окраска исчезает. Затем пораженное место несколько опухает и приобретает более интенсивную окраску с резко очерченными краями. Субъективные ощущения слабо выражены; иногда наблюдаются зуд и боль при надавливании. Если поражение слабой степени, то вслед за описанными симптомами процесс регрессирует. Пораженный участок буреет, причем по краям окраска более ярка, а в центре бледнее. Через 10-14 дней все возвращается к норме, но пораженный участок еще долго сохраняет ненормальную пигментацию. При более сильных степенях, но все же слабого поражения, не дающего волдырей, наблюдается как следствие некоторая атрофия кожи и поздно наступающее облысение, если пораженный участок был покрыт волосами. При средних и сильных степенях отравления эритема сменяется на второй день волдырями. Сперва на эритематозном участке, начиная с периферии, появляются пузырьки величиной с булавочную головку, которые потом сливаются, образуя иногда очень обширные волдыри, содержащие яытарно-желтую жидкость и окруженные яркокрасной каймой. Через сутки волдыри обычно лопаются. Обнажившееся дно волдыря покрыто желтовато-бурым налетом. При отсутствии осложнений (вторичной инфекции) на месте волдыря через 2-3 дня образуется бурый струп, отпадающий недели через две и оставляющий гиперемированный рубец с буроватой пигментацией.-Гистологич. исследование кожи обнаруживает воспалительные явления, выражающиеся в гиперемии, геморагиях, лейкоцитарной инфильтрации и отеке ткани, причем в центральной части поражения капиляры могут быть сокращены и содержать меньше крови. Для дальнейших периодов чрезвычайно характерны дегенеративные изменения тканей, переходящие в их некроз. Последний проникает глубоко- до corium"a, который может быть также частично некротизирован. Волдыри образуются как следствие отслойки трансудатом эпидермиса от некротизированного соеочкового слоя. Некроз можно наблюдать и в случаях, когда воздействие И. не было достаточно энергично для образования волдыря. Некротическое гнездо бывает окружено демаркационной зоной гиперемии и лейкоцитарного инфильтрата. При экспериментальном поражении уха кролика несколькими каплями жидкого иприта некроз распространяется через хрящ во всю толщу уха, результатом чего является полное прободение уха. В более глубоких слоях corium "а инфильтрация выражена меньше, чем в др. слоях, причем сильнее она выступает вокруг волосяных влагалищ и потовых желез. При воздействии И. на кожу животных обнаруживаются те же явления, но не наблюдается волдырей, в виду тонкости рогового слоя, который очень скоро лопается, а отчасти благодаря большей связи при помощи волос между поверхностными и глубокими слоями кожи. Особенность местного действия И. на кожу состоит в том, что размер пораженного участка растет. Так. обр. при экспериментальном поражении диаметр пострадавшего участка оказывается больше диаметра смазанного И. места. Объясняется это способностью И. к диффузии в липоидах. Не все участки кожи одинаково легко поражаются И. Всего чувствительнее места с нежной кожей (половые органы, внутренняя сторона сгибов суставов), а равно места, подвергающиеся трению (поясница, ягодицы). Ссадины на коже повышают ее восприимчивость (Дру-гов). Так же чувствительна кожа, уже раньше пострадавшая от И.-Среди людей встречаются субъекты весьма восприимчивые, на которых И. действует в концентрациях, безвредных для других, и наоборот-встречаются люди очень стойкие. Концентрация И., нужная для получения определенного эффекта, у последних может быть до 40 раз выше, чему первых. Значительной резистентностью к И. отличаются негры. Из животных особенно чувствительны к И. лошади, но у них, как и у др. животных, волдырей не образуется; трансудация однако происходит весьма энергично, почему пораженное место значительно припухает. Действие на глаза. Непосредственное раздражение глаз И. в самый момент его действия выражено слабо, а нек-рое раздражение, вызванное концентрированными парами, по прекращении действия их скоро проходит. Характерное ипритное поражение развивается лишь после лятентного периода, который тут однако короче, чем для кожных явлений (в среднем 2-3 часа), и поражение глаз является обычно первым среди симптомов ипритного отравления. При действии слабых концентраций (лятентный период 6 часов) наблюдается ощущение инородного тела (песка), слезотечение, гиперемия конъюнктивы, отечность ее и век. Через несколько дней все проходит. При более высоких концентрациях лятентный период короче. К указанным симптомам присоединяются светобоязнь, блефароспазм. Сперва красные, веки могут вследствие отека побледнеть. На 2--3-й день конъюнктивит становится гнойным. На поверхности век, особенно по краям, появляются некротич. участки. При сильном поражении слипшиеся веки представляют гнойные мешки. Поражение роговицы ведет к некрозу поверхностных слоев эпителия и ее помутнению {на 10-м часу). При микроскопическом исследовании в окружности участка со спущенным эпителием имеется клеточный распад и вакуолизация клеток. На границе склеры и роговицы--инфильтрат. Максимума отек век достигает на 2-й день. Спадение его начинается с 36-го часа. Попадание И. в глаз в виде капель вызывает некротическое поражение всех тканей и панофталь- мит. Следует впрочем отметить, что тяжесть первоначальных симптомов при ипритном поражении глаз часто не соответствует конечному исходу, который оказывается благоприятнее, чем можно было ожидать. Поражение верхних дыхательных путей проявляется после поражения глаз приблизительно в одно время с поражением кожи. Страдают все отделы дыхательных путей, начиная с полости рта и носа и кончая легочными альвеолами. Начинается процесс с верхних путей, где обычно он выражен всего сильнее. Сперва заболевание имеет слизисто-катаральный характер, а затем становится фибринозно-гной-ным с образованием ложных перепонок и наконец в тяжелых случаях может дать не-кротизацию слизистой оболочки дыхательных путей. При слабых степенях отравления наблюдается хриплый голос, легкий кашель. При средних степенях появляется тяжелый лярингит, полная афония, болезт ненный, лающий кашель. Мокрота и выделения из носа приобретают скоро (на 2-3-й день) гнойный характер. Пат.-анат. исслет дование обнаруживает поражение всех дыхательных путей, от полости носа и рта до альвеол, особенно выраженное в верхних частях: гортани, трахее и крупных бронхах! Проявляется оно в гиперемии, геморагиях, отеке тканей, их клеточной инфильтрации и некрозе слизистой, особенно ее эпителиального слоя. При этом характерно образование ложных перепонок, состоящих из отторженного некротизированного эпителия, лейкоцитов и фибрина. В легких поражение представляет гнездную гнойную бронхопневмонию, нередко с некрозом ткани. Отек в них умеренный, значительно слабее, чем при удушающих О. В., и более выражен при сильных степенях отравления. Упомянутые выше ложные перепонки могут частью или полностью закупоривать отдельные бронхи и вести к образованию ателектатических и эмфизематозных гнезд. В особо тяжелых случаях некроз легочной ткани переходит в гангрену. Во всем течении процесса громадное значение имеет вторичная инфекция, к-рая таким образом и является причиной как гнойного, так особенно-гангренозного характера процесса. Пищеварительные органы страдают лишь в тех случаях, если пища или питье содержат И. При этом по истечении лятентного периода в 1-12 часов появляются симптомы отравления: слюнотечение, рвота, жидкие гнойные испражнения, иногда выделения из носа и рта. Одновременно наблюдается угнетенное состояние и отказ от пищи и питья. Смертельная доза при введении per os-несколько миллиграмм на 1 кг веса, т. е. значительно больше смертельной дозы при вдыхании. Вскрытие показывает гиперемию, воспаление и некроз слизистых оболочек желудка и кишок. Отек их выражен при этом слабо.-Ре зорптив-ное действие, как было указано выше, значительно менее выражено, чем местное, и практически имеет значение лишь при высоких степенях отравления. Проявляется оно в психической подавленности, хотя в тяжелых случаях наблюдаются иногда бессон- ница и явления возбуждения. Повышение t°, рвота, особенно вначале; обычны запоры. При экспериментальном введении И. животным в кровь наблюдается в начале отравления возбуждение дыхания, жидкий стул. Через 2 часа-падение кровяного давления при явлениях коляпса и судороги. На вскрытии обнаруживаются кровоизлияния в легких и воспалительные явления в кишечнике. Исследование обмена у отравленных И. показывает повышение выделения азота, аммиака, креатинина и фосфорной к-ты, что свидетельствует об усиленном распаде тканей. Изменения в обмене носят весьма затяжной характер и при опытах на животных особенно резко выступают при их голодании.-Теории ипритного отравления. Местное действие объясняется различными авторами различно. Маршал (Marshall) объясняет местное действие проникновением негидролизированного И. внутрь клеток, где благодаря гидролизу отщепляется НС1, что, изменяя концентрацию водородных ионов, и является причиной дальнейших дегенеративных процессов. Флюри и Виланд (Flury, Wieland) приписывают поражающее ткани действие продуктам окисления И.-сульфоксиду и сульфонам. Веддер (Vedder) предполагает, что с элементами клеток вступает в реакцию целая молекула И. Терапия ипритных поражений. Первая помощь, помимо удаления из отравленной зоны, что в виду персистентности И. имеет особое значение, состоит в мытье отравленных, стрижке волос и снабжении чистой одеждой. Обувь может быть дезип-ритирована хлорной известью. Целесообразны также меры к немедленному удалению или разрушению уже адсорбированного кожей иприта. С целью удаления рекомендуется сперва снять капли И. пропускной бумагой и затем применить обмывание кожи различными растворителями, постоянно сменяя жидкость, т. к. растворитель, захвативший И., может сам стать источником поражения соседних участков кожи. При этом следует избегать, по данным Троицкого, грубого трения. Веддер особенно рекомендует для обмывания бензин и керосин, отдавая предпочтение последнему, причем советует промывать кожу в течение 30 минут. По опытам Троицкого бензин лучше керосина и, примененный через 3-8 минут после нанесения И., может совершенно предотвратить поражение кожи; через 20-30 мин. последнее может быть только ослаблено. Промывание должно производиться в течение 3-10 мин. Примерно такой же эффект, как и бензин, дает мыльный спирт (Серебров). Наилучший эффект дают четыреххлористый углерод и амилен (Троицкий), превосходящие как керосин, так и бензин. К недостаткам амилена надо отнести неприятный запах и огнеопасность. С целью разрушения И. предложено было применение марганцовокислого калия и хлорной извести. По опытам Магницкого результаты хуже, чем при растворителях. Даже крепкий раствор марганцовокислого калия (1:100), примененный через 1 мин., не предотвращает вполне поражения кожи. Также слабые результаты дает и применение хлорной извести, которая к тому же и сама обладает раздражающими свойствами. Целью дальнейших терап. мероприятий на коже является: 1) не допускать осложнений (cave вторичной инфекции!); 2) стерилизовать погибшие элементы кожи; 3) ускорять заживление; 4) уменьшать зуд. С целью дезинфекции кожи применяется раствор марганцовокислого калия (1:1.000). Защищающие повязки показаны. Против зуда-вяжущие, смазывание и припудривание. По образовании пузыря рекомендуется его вскрыть для сохранения слу-щенного эпителия в качестве защиты язвы и наложить асептическую повязку. Американские авторы очень рекомендуют применение Дакеновского раствора, равно как чередование последнего (1-2 часа) с применением гипертонического (2 часа) и физиол. (1 час) раствора. Те же авторы рекомендуют и другие препараты, действующие подобно Дакеновскому раствору отщепляемым хлором, каковы хлорамины в виде мазей. Для ран рекомендуют также и другие малораздражающие дезинфицирующие (риваноль, эйку-пин и вуцин). Для ускорения заживления рекомендуется мазь с Scharlachrot (4-8%), Для лечения глаз рекомендуют промывать их водой, 1%-ным раствором соды, 1:10.000 раствором марганцовокислого калия, холодные примочки, насыщенные растворы борной к-ты, слабые растворы Даке-на и хлорамина (например 0,5-0,1%). При светобоязни-атропин. Применение кокаина допускается с осторожностью в виду возможности изъязвления роговицы. При изъязвлении роговицы - раствор ляписа. Промывание желательно делать немедленно. Однако практически к нему вряд ли возможно приступить достаточно быстро, произведенное же лишь через 1 минуту после нанесения И. промывание оказывает относительно слабое действие, лишь несколько замедляя процесс (Зарубин). При поражении полости рта, носа и зева предлагают полоскание слабыми растворами соды или нераздражающими дезинфицирующими (слабые растворы Дакена и хлораминов). При поражении гортани - ингаляции с ментолом, 01. Eucalypti. При бронхиальных спазма х-атропин и адреналин. В виду значения вторичных инфекций легких, следует обращать особое внимание на гиг. условия содержания б-ных. Желательно воздух палат увлажнять. При бронхопневмониях-обычное применение отхаркивающих, сердечных и кислорода. Предложена также протеинотерапия (введение молока) с целью быстрого отделения ложных мембран. Необходимо иметь в виду медленность течения процесса и длительное расстройство обмена, вследствие чего после выздоровления следует назначать продолжительное санаторное содержание. Лит.: Иприт, под ред. С. Аничкова, Н. Зеленена и П. Ласточкина, М., 1929; Лихачев А., Фармакология химических средств борьбы, М., 1924; С о ш е -ственский П., Патология и терапия отравления животных боевыми отравляющими веществами, М., 1928; Фишман А., Газовая война, Москва, 1924; Flury F. u. Wieland H., Die pharmakologi-sche Wlrkung des Dichlorathylsulfids, Zeltschrift f. d. ges. experim. Medizin, B. XIII, 1921; Vedder E., Medical aspects of chemical warfare, Baltimore, 1925; Warthin A. a. W e 1 1 e r C, Medical aspects of mustard gas poisoning, St. Louis, 1919. А- Лихачев.